Boofalo
Юзер
- Сообщения
- 103
- Реакции
- 195
Получение N-фенилэтил-4-пиперидона (II):
Метилакрилат (688,7 г, 8,0 моль) и безводный метанол (480 мл) смешивали и перемешивали в течение 30 мин. Смесь β-фенилэтиламина (2) (387,8 г, 3,2 моль) и безводного метанола (320 мл) добавляли по каплям при охлаждении льдом, поддерживая внутреннюю температуру не выше 40 °C. После завершения добавления температуру повышали до кипения и перемешивали в течение 8 часов. После охлаждения до комнатной температуры метанол и избыток метилакрилата регенерировали под пониженным давлением, получая N,N-бис(β-метоксикарбонилэтил)фенилэтиламин (III) (926,0 г, выход 98,5%) в виде светло-желтой маслянистой жидкости.
1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ: 7.27 (дд, J=9.29, 5.54 Гц, 2H), 7.18 (т, J=7.44, 7.44 Гц, 3H), 3.66 (с, 6H), 2.85 (т, J =7.14, 7.14 Гц, 4H), 2.70 (м, 4H), 2.45 (т, J=7.13, 7.13 Гц, 4H). MS-EI (м/з, %): 293 (M+, 3.5), 189 (95), 146 (100), 91 (10).
В трехгорлую колбу объемом 3000 мл добавьте толуол (300 мл) и металлическую натриевую проволоку (22,08 г, 0,96 моль), нагрейте до 110 °C, перемешивайте и кипятите с обратным холодильником в течение 30 мин, охладите до 40 °C, медленно добавляйте безводный метанол (8,0 мл) по каплям и перемешивайте в течение 15 мин. Добавьте N,N-бис(метоксикарбонилэтил)фенилэтиламин (III) (235,0 г, 0,80 моль) по каплям, контролируя температуру, чтобы она не превышала 60 °C. После завершения капельного добавления нагревайте до кипения с обратным холодильником в течение 3 часов. Тонкослойная хроматография (ТСХ) подтвердила завершение реакции, раствор охладили до комнатной температуры, раствор затвердел, образовав промежуточное соединение 3, добавили 25% соляную кислоту (1200 мл) и кипятили в масляной бане в течение 5 часов, снова охладили до комнатной температуры, перемешивали в течение ночи, отделили толуольный слой и поместили в ледяную баню. Для регулирования pH водного слоя до 12 использовали 40% раствор гидроксида натрия, выпало большое количество светло-желтых кристаллических твердых веществ, раствор охладили, отфильтровали под вакуумом и перекристаллизовали из петролейного эфира, получив светло-желтый кристаллический 1-фенилэтил-4-пиперидон 4 (145 г, выход 89,5%), температура плавления: 54,6-56,2 °C.
Метилакрилат (688,7 г, 8,0 моль) и безводный метанол (480 мл) смешивали и перемешивали в течение 30 мин. Смесь β-фенилэтиламина (2) (387,8 г, 3,2 моль) и безводного метанола (320 мл) добавляли по каплям при охлаждении льдом, поддерживая внутреннюю температуру не выше 40 °C. После завершения добавления температуру повышали до кипения и перемешивали в течение 8 часов. После охлаждения до комнатной температуры метанол и избыток метилакрилата регенерировали под пониженным давлением, получая N,N-бис(β-метоксикарбонилэтил)фенилэтиламин (III) (926,0 г, выход 98,5%) в виде светло-желтой маслянистой жидкости.
1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ: 7.27 (дд, J=9.29, 5.54 Гц, 2H), 7.18 (т, J=7.44, 7.44 Гц, 3H), 3.66 (с, 6H), 2.85 (т, J =7.14, 7.14 Гц, 4H), 2.70 (м, 4H), 2.45 (т, J=7.13, 7.13 Гц, 4H). MS-EI (м/з, %): 293 (M+, 3.5), 189 (95), 146 (100), 91 (10).
В трехгорлую колбу объемом 3000 мл добавьте толуол (300 мл) и металлическую натриевую проволоку (22,08 г, 0,96 моль), нагрейте до 110 °C, перемешивайте и кипятите с обратным холодильником в течение 30 мин, охладите до 40 °C, медленно добавляйте безводный метанол (8,0 мл) по каплям и перемешивайте в течение 15 мин. Добавьте N,N-бис(метоксикарбонилэтил)фенилэтиламин (III) (235,0 г, 0,80 моль) по каплям, контролируя температуру, чтобы она не превышала 60 °C. После завершения капельного добавления нагревайте до кипения с обратным холодильником в течение 3 часов. Тонкослойная хроматография (ТСХ) подтвердила завершение реакции, раствор охладили до комнатной температуры, раствор затвердел, образовав промежуточное соединение 3, добавили 25% соляную кислоту (1200 мл) и кипятили в масляной бане в течение 5 часов, снова охладили до комнатной температуры, перемешивали в течение ночи, отделили толуольный слой и поместили в ледяную баню. Для регулирования pH водного слоя до 12 использовали 40% раствор гидроксида натрия, выпало большое количество светло-желтых кристаллических твердых веществ, раствор охладили, отфильтровали под вакуумом и перекристаллизовали из петролейного эфира, получив светло-желтый кристаллический 1-фенилэтил-4-пиперидон 4 (145 г, выход 89,5%), температура плавления: 54,6-56,2 °C.
